?? ?“Clumped isotope”方法是指研究地質(zhì)樣品中“?。 蓖凰伢w（isotopologue）濃度的方法，如研究CO2中的18O13C16O的濃度。這種方法是由加州理工大學(xué)John Eiler教授研究組在幾年前首次倡導、發(fā)展起來(lái)，它開(kāi)創(chuàng )了一個(gè)新的穩定同位素地球化學(xué)領(lǐng)域。盡管兩個(gè)或多個(gè)稀少同位素的分子（或同位素體）通常只占分子總數的百萬(wàn)分之幾，但目前的氣相質(zhì)譜儀已可精確測定這種級別的濃度，使“Clumped isotope”方法的發(fā)展越來(lái)越不受分析技術(shù)上的限制。
? ? 這些“?。 蓖凰伢w在地球中無(wú)處不在，種類(lèi)繁多，具有提供各種地學(xué)過(guò)程信息的潛力。目前，John Eiler研究組只開(kāi)發(fā)了其中一種用途：?jiǎn)蜗辔镔|(zhì)測溫，即僅依靠一種礦物或分子的“Clumped isotope”確定它的形成溫度。僅這一應用，就足以使Clumped isotope成為一個(gè)令人興奮的領(lǐng)域。由于在這一領(lǐng)域的突出貢獻，John Eiler教授獲得了2009年歐洲地球化學(xué)學(xué)會(huì )的創(chuàng )新獎（Epstein獎?wù)拢?，這種方法已得到國外同行的廣泛重視。
? ? ?國內Clumped isotope的研究工作是由中科院地球化學(xué)研究所劉耘課題組首先開(kāi)展的（唐茂、趙輝、劉耘，《礦物學(xué)報》，2007）。他們首次將“Clumped isotope”翻譯成“二元同位素”，以區別以前只研究單一同位素濃度的方法。最近，北京大學(xué)地理系、南京大學(xué)地質(zhì)系、中科院南京古生物所等多家單位的研究人員也開(kāi)展了Clumped isotope的研究，表明其重要性已被越來(lái)越多的國內研究者所了解。
? ? ?Clumped isotope的理論框架是John Eiler課題組在2004年建立的（Wang等, 2004），他們定義了這個(gè)領(lǐng)域的兩個(gè)基本概念：Di和Dmass，并建立了Di和Dmass的計算方法。但是，Clumped同位素領(lǐng)域還有相當多的理論問(wèn)題未解決，比如動(dòng)力學(xué)分餾效應、計算方法過(guò)于繁瑣、沒(méi)有近似方法可以處理含“等同位素體”的分子（即isotopomer，如15N14N16O和14N15N16O）、潛在的一些理論公式未推導等等。由于Clumped同位素的理論體系尚存弱點(diǎn)，也使得這個(gè)領(lǐng)域的大量實(shí)驗數據沒(méi)有得到有效的理論升華。
? ? ? 最近，地化所礦床室博士生曹曉斌及其導師劉耘研究員對Clumped isotope的計算方法進(jìn)行了改進(jìn)。他們將其中最關(guān)鍵的一個(gè)變量（Di）的原始定義轉換為等價(jià)的基于能量的定義，并使一些內在性質(zhì)和定理凸顯出來(lái)。目前，Clumped isotope的精確計算方法在實(shí)際操作中只用于很小的分子，稍大一點(diǎn)的體系往往需要借助近似計算方法，而Wang等（2004）的近似方法也有幾個(gè)局限性。比如，Wang等（2004）的近似方法不能夠處理含等同位素體的體系，但新提出的近似方法能夠。眾所周知，稍大一些的分子幾乎都含有等同位素體，不能處理等同位素體將極大限制計算方法的應用范圍。新提出的近似方法適用于單替換同位素體的Di為任意值的體系，而Wang等（2004）的近似方法只適合于單替換同位素體的Di值接近于零的體系。新提出的近似方法不僅有更大的應用范圍，而且同精確方法的結果非常接近，并可以進(jìn)一步使用校正處理使結果同精確方法幾乎一樣。
? ? ? 除了改進(jìn)計算方法，曹曉斌和劉耘還推導了一些新的公式，來(lái)描述Clumped isotope的性質(zhì)和行為。他們還仔細評價(jià)了Clumped isotope的非諧效應、頻率計算的校正處理的誤差等。這些工作有助于提高對Clumped isotope實(shí)驗結果的理論解釋水平。
? ? ?相關(guān)論文發(fā)表在地球化學(xué)雜志Geochimica et Cosmochimica Acta（2012, 292-303）上。
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